2018-10 -10 公布 2019-01 -01 執行

前 言

為落實《中華人民共和國環境保 ** 》和《中華人民共和國水污染防治法》，維護綠色生態 自然環境，確保身體健康，標準水里石油類和動物與植物油類的測定法，擬定本標準。

本標準要求了測量化工廢水和生活污水處理中石油類和動物與植物油類的紅外線氣相色譜法。

本標準是對《水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法》（HJ 637-2012） 的修定，原擬定企業為：長春環境監測站站。修定的具體內容如下所示：

——改動方式應用領域為化工廢水和生活污水處理；

——改動“總油”名字為“油類”；

——改動萃取劑為四氯乙烯。

始行標準執行之日起，原標準《水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法》 （HJ 637-2012）廢除。本標準由生態環境部環境監測司、政策法規與標準司機構制定。本標準擬定企業：廣東環境監測站。本標準認證企業：廣州環境監測站站、廣東省清遠市環境監測中心、中山市環境監測中心、湖 南省環境監測站站、廣東水文水資源監測總站和濟南環境監測站站。

本標準生態環境部2018年10月10日準許。

本標準自2019年1月1日起執行。

本標準由生態環境部表述。

水體 石油類和動物與植物油類的測量 紅外線氣相色譜法

提醒：試驗中所運用的四氯乙烯對身體健康有危害，標準飽和溶液配置、試品制取及其測量過 程應在通風櫥內開展，實際操作時要按照規定規定配戴安全防護器材，防止直接接觸肌膚和衣服。

1 應用領域本標準要求了測量水里石油類和動物與植物油類的紅外線氣相色譜法。本標準適用化工廢水和生活污水處理中的石油類和動物與植物油類的測量。當抽樣容積為 500 ml，提取液容積為 50 ml，應用 4 cm 石英石比色皿時，方法檢出限為 0.06 mg/L，測量最低值為 0.24 mg/L。

2 規范化引入文檔本標準具體內容引入了以下文檔或在其中的條文。只要是不標明日期的引入文檔，其合理版本號適 用以本標準。HJ/T 91 地面水和污水監測技術標準

3 專業術語和界定以下專業術語和界定適用本標準。

3.1 油類 oil and grease 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且在峰位為 2930 cm-1、2960 cm-1和 3030 cm-1 上有特點消化吸收的成分，是指石油類和動物與植物油類。

3.2 石油類 petroleum 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且不被硅酸鎂吸咐的成分。

3.3 動物與植物油類 ani ** l fats and vegetable oils 指在 pH≤2 的前提下，可以被四氯乙烯提純且被硅酸鎂吸咐的成分。

4 方式基本原理水質采樣在 pH≤2 的標準下要四氯乙烯提純后，測量油類；將提取液用硅酸鎂吸咐除去動植 物油類等正負極成分后，測量石油類。油類和石油類的成分均由峰位各自為 2930 cm-1（CH2 官能團中 C—H 鍵的伸縮式震動）、2960 cm-1（CH3官能團中 C—H 鍵的伸縮式震動）和 3030 cm-1（芳 香環中 C—H 鍵的伸縮式震動）處的OD值 A2930、A2960和 A3030，依據校準指數開展測算；動1綠色植物油類的成分為油類與石油類成分之差。

5 實驗試劑和原材料除非是另有表明，剖析時均應用符合我國標準的分析純化學藥品，試驗自來水為純凈水或同 等純凈度的水。

5.1 硫酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，優級純。

5.2 鹽酸溶液：1＋1。用硫酸（5.1）配置。

5.3 四氯乙烯（C2Cl4）：以干躁 4 cm 空石英石比色皿為對照品，在 2800 cm-1～3100 cm-1中間使 用 4 cm 石英石比色皿測量四氯乙烯，2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處OD值應各自不超過 0.34、0.07、0。

5.4 正十六烷（C16H34）：色譜純。

5.5 異辛烷（C8H18）：色譜純。

5.6 苯（C6H6）：色譜純。

5.7 無水硫酸鈉（Na2SO4）。放置馬沸爐內 550 ℃下加溫 4 h，稍冷后裝進磨口玻璃瓶中，放置空氣干燥器內存儲。

5.8 硅酸鎂（MgSiO3）：150 μm～250 μm（100 目～60 目）。取硅酸鎂于瓷蒸發皿中，放置馬沸爐內 550℃加溫 4 h，稍冷后移進空氣干燥器中制冷至室 溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，依據硅酸鎂的品質，按 6%（m/m）占比添加適量 的純凈水，密塞并充足震蕩，置放 12 h 后應用，于磨口玻璃瓶內儲存。

5.9 玻璃纖維棉 應用前，將玻璃纖維棉用四氯乙烯（5.3）泡浸清洗，晾曬預留。

5.10 正十六烷標準儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）正十六烷（5.4）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3） 滴定劑，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。

5.11 正十六烷標準應用液：ρ=1000 mg/L。將正十六烷標準儲備液（5.10）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.12 異辛烷標準儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）異辛烷（5.5）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定 容，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。5.13 異辛烷標準應用液：ρ=1000 mg/L。將異辛烷標準儲備液（5.12）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.14 苯標準儲備液：ρ≈10000 mg/L。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）苯（5.6）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）滴定劑， 混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。

5.15 苯標準應用液：ρ=1000 mg/L。將苯標準儲備液（5.14）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.16 石油類標準儲備液：ρ≈10000 mg/L。2按 65:25:10（V/V）的占比，量取正十六烷（5.4）、異辛烷（5.5）和苯（5.6）配置混和 物。稱量 1.0 g（精確至 0.1 mg）混合物質于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）滴定劑，混勻。0℃～4℃冷凍、遮光可儲存 1 年。注：也可按 5:3:1（V/V）的占比，量取正十六烷、姥鮫烷和二甲苯配置混合物質。

5.17 石油類標準應用液：ρ=1000 mg/L。將石油類標準儲備液（5.16）用四氯乙烯（5.3）稀釋液滴定劑于 100 ml 容量瓶中。

5.18 吸咐柱 在公稱直徑 10 mm，約長 200 mm 的夾層玻璃柱出入口封堵小量的玻璃纖維棉（5.9），將硅酸鎂（5.8） 慢慢倒進夾層玻璃柱中，邊倒邊輕輕地敲擊，添充相對高度約為 80 mm。

6 儀器設備和機器設備

6.1 紅外測油儀或紅外線原子吸收光譜：能在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處精確測量OD值， 并裝有 4 cm 有蓋石英石比色皿。

6.2 水準震蕩器。

6.3 取樣瓶：500 ml 廣口玻璃瓶子。

6.4 夾層玻璃布氏漏斗。

6.5 三角瓶：50 ml，具塞磨口。

6.6 比色管：25 ml、50 ml，具塞磨口。

6.7 分液漏斗：1000 ml，具聚四氟乙烯旋塞閥。

6.8 容量瓶：1000 ml。

6.9 一般試驗室常見容器和機器設備。

7 試品

7.1 試品的收集 參考 HJ/T 91 的有關要求用取樣瓶（6.3）收集約 500 ml 水質采樣后，添加鹽酸溶液（5.2） 堿化至 pH≤2。

7.2 試品的儲存 如試品不可以在 24 h 內測量，應在 0℃～4℃冷凍儲存，3 d 內測量。

7.3 試件的制取

7.3.1 油類試件的制取 將圖紙遷移至 1000 ml 分液漏斗（6.7）中，量取 50 ml 的四氯乙烯（5.3）清洗樣品瓶 后，所有遷移至分液漏斗（6.7）中，充足震蕩 2 min，并常常打開旋塞閥排氣管，靜放分層次；用 醫用鑷子取玻璃纖維棉（5.9）放置夾層玻璃布氏漏斗（6.4），取適量的無水硫酸鈉（5.7）鋪于上邊；開啟分 液布氏漏斗旋塞閥，將下一層有機相提取液根據配有無水硫酸鈉（5.7）的夾層玻璃布氏漏斗（6.4）放入 50 ml 比色管（6.6）中，用適當四氯乙烯（5.3）潤洗玻璃布氏漏斗（6.4），潤洗劑合拼至提取液中， 用四氯乙烯（5.3）滴定劑至標尺。將頂層水相所有遷移至容量瓶，精確測量試品容積并紀錄。注：可應用全自動提純取代手動式提純；可以用硅酸鋁纖維氈濾棉取代玻璃纖維棉，硅酸鋁纖維氈濾棉應用前要放置馬弗34爐內550 ℃下加溫4 h，制冷后應用。

7.3.2 石油類試件的制取

7.3.2.1 震蕩吸咐法 取25 ml提取液，倒進配有5 g硅酸鎂（5.8）的50 ml三角瓶（6.5），放置水準震蕩器（6.2） 上，持續震蕩20 min，靜放，將玻璃纖維棉（5.9）放置夾層玻璃布氏漏斗（6.4）中，提取液倒進夾層玻璃漏 斗（6.4）過慮至25 ml比色管（6.6），用以測量石油類。

7.3.2.2 吸咐柱法 取適量的提取液過硅酸鎂吸咐柱（5.18），棄去前5 ml過濾出來液，剩下一部分連接25 ml色度 管（6.6）中，用以測量石油類。

7.4 空缺試件的制取 用試驗自來水添加鹽酸溶液（5.2）堿化至 pH≤2，依照試件的制?。?.3）同樣的流程開展 空缺試件的制取。

8 剖析流程

8.1 校正 各自量取2.00 ml正十六烷標準應用液（5.11）、2.00 ml異辛烷標準應用液（5.13）和 10.00 ml苯標準應用液（5.15）于3個100 ml容量瓶中，用四氯乙烯滴定劑至道路標線，混勻。正十六烷、 異辛烷和苯標準溶液的濃度各自為20.0 mg/L、20.0 mg/L和100 mg/L。以4 cm石英石比色皿添加四氯乙烯為對照品，各自精確測量正十六烷、異辛烷和苯標準飽和溶液在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處的OD值A2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯 標準飽和溶液在以上波數處的OD值依照公式計算（1）聯立方程式，經求得后各自獲得對應的校準 指數X，Y，Z和F、

式中：

ρ——四氯乙烯中油類的成分，mg/L；A2930、A2960、A3030 ——各相匹配峰位下測定的OD值；

X——與CH2官能團中C—H鍵OD值相對性應的指數，mg/L/OD值；

Y——與CH3官能團中C—H鍵OD值相對性應的指數，mg/L/OD值；

Z——與芬芳環中C—H鍵OD值相對性應的指數，mg/L/OD值；

F——脂肪烴對脂肪烴危害的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸 亮度之比。

針對正十六烷和異辛烷，因為其脂肪烴成分為零，即

則有：

由公式計算（2）可獲得 F 值，由公式計算（3）和（4）可獲得 X 和 Y 值。針對苯，則有：

由公式計算（5）可獲得 Z 值。式中：ρ(H)——正十六烷標準溶液的濃度，mg/L；ρ(I) ——異辛烷標準溶液的濃度，mg/L；ρ(B) ——苯標準溶液的濃度，mg/L。A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各相匹配峰位下測得正十六烷標準飽和溶液的OD值；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I) ——各相匹配峰位下測得異辛烷標準飽和溶液的OD值；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各相匹配峰位下測得苯標準飽和溶液的OD值。

注1：可選用姥鮫烷替代異辛烷、二甲苯替代苯，以同樣方式測量校準指數。

注2：紅外線原子吸收光譜或紅外測油儀在出廠時假如設置了校準指數，可以立即按11.3.1開展校準指數的檢 驗

8.2 測量

8.2.1 油類的測量 將提取液（7.3.1）遷移至4 cm石英石比色皿中，以四氯乙烯作對照品，于2930 cm-1、2960 cm-1、 3030 cm-1處精確測量其OD值A 2930、A2960、A3030。

8.2.2 石油類的測量 將經硅酸鎂吸咐后的提取液（7.3.2）遷移至4 cm石英石比色皿中，以四氯乙烯作對照品，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處精確測量其OD值A 2930、A2960、A3030。8.3 空缺試件的測量 按與試件測量（8.2）同樣的流程，開展空缺試件（7.4）的測量。

9 結果計算與表明

9.1 測算

9.1.1 油類或石油類濃度值的測算 試品中油類或石油類濃度值按公式計算（6）測算：

式中：

ρ——試品中油類或石油類的濃度值，mg/L；

ρ0——空缺試品中油類或石油類的濃度值，mg/L；

X——與CH2基團中C—H鍵吸光度相對應的系數，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團中C—H鍵吸光度相對應的系數，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環中C—H鍵吸光度相對應的系數，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸光 度之比。

A2930、A2960、A 3030 ——各對應波數下測得的吸光度；

V0——萃取溶劑的體積，ml；

Vw——樣品體積，ml；

D——萃取液稀釋倍數。

9.1.2 動植物油類濃度的計算 樣品中動植物油類按公式（7）計算：ρ（動植物油類）= ρ（油類）－ ρ（石油類） （7） 式中：ρ（動植物油類）——樣品中動植物油類的濃度，mg/L；ρ（油類）——樣品中油類的濃度，mg/L；ρ（石油類）——樣品中石油類的濃度，mg/L。

9.2 結果表示 測定結果小數點后位數的保留與方法檢出限一致，最多保留 3 位有效數字。

10 精密度和準確度

10.1 精密度 六家實驗室對配制濃度為 0.20 mg/L、1.00 mg/L、4.00 mg/L 的石油類樣品進行 6 次重復 測定。實驗室內相對標準偏差范圍分別為：2.4%～13%，0.8%～4.7%和 0.8%～3.6%；實驗 室間相對標準偏差分別為：20%、9.7%和 5.9%；重復性限 r 分別為：0.05 mg/L、0.08mg/L 和 0.26 mg/L；再現性限 R 分別為：0.13 mg/L、0.26 mg/L 和 0.65 mg/L。六家實驗室對含石油類濃度為 0.94mg/L、1.84 mg/L 的工業廢水以及生活污水兩種不同 類型的實際樣品進行 6 次重復測定。實驗室內相對標準偏差范圍分別為：1.1%～4.7%和 1.0%～5.2%；實驗室間相對標準偏差分別為：6.2%和 9.1%，重復性限 r 分別為：0.09 mg/L 和 0.17 mg/L；再現性限 R 分別為：0.18 mg/L 和 0.50 mg/L。

10.2 準確度 六家實驗室分別對空白樣品進行了加標分析測定，加標量分別為 0.10 mg、0.50 mg、 2.00mg，重復測定 6 次。加標回收率范圍分別為：75%～138%，78%～104%，81%～95%；加標回收率最終值分別為：111%±44%，94%±18%，91%±11%。六家實驗室分別對工業廢水以及生活污水兩種不同類型的實際水樣進行石油類加標回 收率測定，加標量分別為 0.50 mg、1.00 mg，重復測定 6 次。加標回收率范圍分別為：84%～ 98%，81%～100%；加標回收率最終值分別是：92%±11%和 91%±15%。

11 質量保證與質量控制

11.1 四氯乙烯品質檢驗 四氯乙烯須避光保存。使用前須按照（5.3）進行四氯乙烯品質檢驗和判定，確認符合7 要求后方可使用。

11.2 空白試驗 每分析一批（≤20 個）樣品至少做一個實驗室空白試驗，空白試驗結果應低于方法測定 下限。

11.3 校準檢驗

11.3.1 校正系數的檢驗 每批樣品均應進行校正系數的檢驗，使用時根據所需濃度，取適量石油類標準使用液 （5.17），以四氯乙烯為溶劑配制適當濃度的石油類標準溶液，與試樣測定（8.2）相同的步 驟進行測定，按照公式（1）計算石油類標準溶液的濃度。如果測定值與標準值的相對誤差 在±10%以內，則校正系數可采用，否則重新測定校正系數并檢驗，直至符合條件為止。每季度至少測定3個濃度點的標準溶液進行校正系數的檢驗。

11.3.2 標準樣品檢驗 必要時，使用有證標準物質/樣品進行檢驗。

12 廢物處理 四氯乙烯廢液應集中存放于密閉容器中，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。

13 注意事項

13.1 同一批樣品測定所使用的四氯乙烯應來自同一瓶，如樣品數量多，可將多瓶四氯乙烯 混合均勻后使用。

13.2 所有使用完的器皿置于通風櫥內揮發完后清洗。

13.3 對于動植物油類含量＞130 mg/L 的廢水，萃取液需要稀釋后再按照試樣的制備（7.3） 步驟操作。

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